为了制备可用于混凝土 中钢 筋腐蚀 监测的参 比电极 ，先在三 电极体 系下采 用恒 电流阳极氧化法获取 Ag／AgCI探针 ，再通过凝胶 电解质封装制备 了固态 Ag／AgCI参 比电极 。将 其用于碱性混凝土孔隙液中，研 究了其 Nemst响应特性和 电位稳定性 ，并探讨 了其抗各种环境 因素(pH值 、SO一、温度 、电化学极化 )干扰的能力。结果表 明：固态 Ag／AgC1参比电极具有 良好的 Nernst响应 ；当 pH值 小于 12时，pH值对参比电极 电位影响较 小，当 pH值 大于 12时 pH值每增加 1，电极 电位下降约50mV；电极的温度响应特性与抗 s0一干扰和抗极化能力较好 ，适用于 混凝 土 中钢 筋腐蚀 的监 测 。 [关键词] A AgC1参比电极 ；pH值 ；温度 ；Nernst响应 ；混凝土孔 隙液 [中图分类号 ]TG174．3 7 [文献标识码 ]A [文章编号 ]1001—1560(2015)01—0027—03 O 前 言 氯盐腐蚀影响钢筋混凝土结构 的耐久性和使用寿 命 。实时掌握 混凝 土 中钢 筋腐蚀 的状况及 其变 化过 程 ，对其合理使用与修复具有重要 的意义。通常 ，采用 电化学法监测混凝土 中钢筋氯盐腐蚀 ，而参 比电极则 是监测 中不可或缺 的元件 ，要 求其必须具有较长 的使 用寿命 、良好 的电位稳定性 、重现性以及较好 的抗极化 性能和极化稳定性 等。电极 电解液 的流失 、易受混凝 土中其他离子的污染等是影响参比电极使用寿命的主 要因素 。 针对现有技术 的不足 ，本 工作在三 电极体 系下用 恒电流 阳极氧化法获取 Ag／AgC1探 针 ，再用凝胶 电解 质替代液体 电解质进行封装制备 固态 Ag／AgC1参 比电 极 ，既解决 了电极封装困难 的问题 ，又提高了电极 的内 电阻 ，可阻碍电解质的流失 ，提高参 比电极的稳定性和 [收稿 日期] 2014—08—17 [基金项 目] 国家 自然 科 学 基 金 面 上 项 目(51278168， 51478164，51278167)；中国博 士后科 学基 金特别资助(201104544)；中国博士后科学基 金(20100481082)；江苏 省博 士后科研 资助计 划项 目 (1002019B)；2012年 度 江 苏 省 高 校 “青蓝 工程 ”人才计划项 目资助 [通信作者] 徐金霞(1972一)，副教授，主要从事混凝土耐 久性研究 ，电话 ：18751987839，E-mail：x~inxia @ hhu．edu．cn 寿命。研究了模拟混凝土孔隙液中 cl一浓度、SO：一浓 度 、温度 、pH值与极化等因素对参 比电极性能的影响 ， 初步探 索 其用 于监 测 混凝 土 中钢 筋 氯 盐腐 蚀 的可 能性 。 1 试 验 1．1 参比电极的制备 (1)Ag棒 前 处 理 将 Ag棒 (4,3 mm，纯 度 99．99％)与 cu丝焊接 ，用环氧树脂密封以防发生 电偶 腐蚀 ；用 600号砂纸打磨 Ag棒 ，用丙酮清洗剂清洗其 表面油污 ，置人 5％硝 酸溶 液 1rain，以除去表面氧 化 物 ；在酒精中超声清洗 Ag棒 30rain。 (2)Ag／AgC1探针 将处理过 的 Ag棒放人 电解池 中…作为阳极 ，Ti棒为对电极 ，饱和甘汞 电极 (SCE)为 参 比电极 ；电解液为 0．1mol／LHC1溶液，1mA／cm 恒 电流阳极极化 ，由电位 一时间关 系曲线确定处理时间为 2800s(此时发生 电位突变 ，Ag棒表面 AgC1镀层 已经 逐 步致 密 )。 (3)封装 将 0．5mol／LKC1溶液加热到 85℃ ，每 10mL溶液加入 1g羧 甲基羟乙基纤维素 ，冷却至室温 得到凝胶电解质。将水灰 比为 0．4的净浆 固定在套管 内腔( 2．5cm)的一端 (净浆固化后厚 1cm)，将凝胶 电解质注入套管 内，待凝胶电解质冷却后 ，将 Ag／AgCl 电极沿套管的中心线插入 ，再用环氧树脂对套管的开 口端进行密封 ，见图 1。

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